مطالعه برهم کنش آنیون آلفا-9-تنگستوفسفات با تعدادی از یون های فلزات لانتانیدی در حضور یون کربنات، جداسازی و شناسایی کمپلکس های مربوطه

چکیده در این مطالعـات به تحقیق در مـورد بره مکنش پلی اکسو متالاتهای سه حفره ای [pw9o34]9- با یونهای لانتانیدی gd(iii)، eu(iii)، sm(iii) و pr(iii) در محلولهـای آبـی پرداخته مـی شود. کمپلکس های ساندویچــــی ) (m(iii) = gd, eu, sm [(a-pw9o34)2(moh2)3(co3)]11- با واکنش استوکیومتری پلی اکسومتالات سه حفره ای [pw9o34]9- به عنوان لیگاند و یونهای فلزی m(iii) در محلول آبی m1/0 کربنات تشکیل می شود. این کمپلکس ها به کمک آنالیز عنصری (icp)، طیف سنجی مادون قرمز (ir)، طیف سنجی 31p nmr، طیف سنجی الکترونی (uv-vis) وترموگراویمتری (tga)، شناسایی شدند. کمپلکس ساندویچی شامل یون pr(iii) در هیچ شرایطی تشکیل نشد. کمپلکس های ساندویچی شامل دو واحد لیگاند [pw9o34]9- هستند که از طریق کمربند (m3co3) به هم متصل شده اند. اکسیژنهای آنیون کربنات در وسط اضلاع مثلث متساوی الاضلاعی که سه کاتیون با هم تشکیل می دهند، قرار دارد و آنیون کربنات از طریق اکسیژن هــــای خود سه یون فلــزی را در یک صفحــه کنار هم قرار مـی دهد. حضـور یـون کربنات برای سـنتز کمپلکس هـــای ساندویچی ضروری مـی باشد و در صورت خروج کربنات، ساختار تجزیه مــی شود. از محـلول زیر صافــی کمپلکس های ساندویچــی، بلورهای تترامری جـــــدید m(iii) = gd, eu, sm)) -[(pm2w10o38)4(w3o14)]30 تشکیل می شود. روش سنتزی جدیدی برای تولید این کمپلکس ها با بهره بیشتر، از برهم کنش [pw9o34]9- و یون m(iii) به نسبت مولی 1:1 بدست می آید. این کمپلکس ها به کمک آنالیز عنــــصری (icp)، طیف سنجــی مادون قرمز (ir)، طیف سنجی 31p nmr، طیف سنجی الکترونی (uv-vis)، ترموگراویمتری (tga) و رفتار آنها در رزین اسیدی شناسایی شدند. کمپلکس تترامری شامل یون pr(iii) با روش بالا بدست نیامد. این ساختار را می توان به صورت چهار واحد [pw10o37]9- تصور کرد که به هر کدام از این واحدها دو یون فلزی m(iii) متصل بوده و چهار واحد شبه کگینی را بوجود می آورند. ســه اتم تنگستن اضافی در بیـن این چهار واحــد قرار گرفتــه است. ســاختار غیر متــرقبه کمپلکــس دکاتنگسـتو مـتالات [prw10o36]9-، از برهمکنش لیـگاند [pw9o34]9- و یون pr(iii) به نسبت مول 3:2 در محلول m1/0 کربنات تشــکیل می شود. در سنتزهای مشـابه، کمپلکس های(m(iii) = gd(iii), eu(iii)) -[mw10o36]9 که ساختارهای مشابهی با کمپلکس بالا داشتند، تشکیل شدند. کمپلکس[prw10o36]9- به کمک آنالیز عنصری (icp)، طیف سنجی مادون قرمز (ir)، طیف سنجی الکترونی (uv-vis) تجزیه ساختار تک بلور (x-ray) شناسایی شد. این ساختار شامل دو واحد [w5o18]6-است که از طریق اتم پرازئودیمیم به همدیگر متصل شده اند. واژه های کلیدی: یونهای لانتانیدی، پلی اکسومتالاتها، کمپلکس ساندویچی، محلول کربناتی، مثلث متساوی الاضلاع، کمپلکس تترامری، آنیونهای کگین مانند، تجزیه ساختار تک بلور.